K postupujícím Barboře Krejčíkové a Markéta Vondroušové se nejprve přidala Karolína Plíšková. Ta porazila Francouzku Alizé Cornetovou ve dvou setech, navíc s naprostým přehledem. Cornetová je 66. hráčkou světového žebříčku WTA a proti české tenistce dokázala vyhrát pouze čtyři hry. Celkové skóre 6:1 a 6:3 pro Karolínu Plíškovou znamenalo postup do druhého kola pro Češku.
Petra Kvitová na úvod olympijského turnaje také nezaváhala, když porazila Italku Jasmine Paoliniovou ve dvou setech 6:4 a 6:3.
Roli největších favoritek ve čtyřhře žen pak potvrdily Barbora Krejčíková s Kateřinou Siniakovou, když porazily tchajwanský pár Sie Jou-tie a Sü Tie-jü 6:2 a 6:1. Dařilo se také Karolíně Plíškové s Markétou Vondroušovou, které přejely Číňanky Saj-saj a Tuan Jing-Jing 6:2 a 6:0.
Pořádný šok australským fanouškům ale připravila světová jednička Ashleigh Bartyová. Aspirantka na olympijské zlato nedokázala přejít ani přes první kolo, ve kterém podlehla Španělce Saře Sorribesové 4:6, 3:6.